“”用统计方法标定型光电分光式光度计马淑云郝新铭陕西省三原西关中学、型光电分光式光度计是常用于化工冶为了使和值在相同的标定条件下即、、、食品医药土壤肥料分析和环境监测等、傲获光源和温度均相同金、、仪器比色槽且,。为了在一定精度下进行我们采用物质生色化合物方面的比色光学仪器快速比色分析测定,固定某一波长斯正态分布密度的误差为最小就要涉及到高,该分布密度的最简单形式,“”配制成一系列不同浓度的标准溶液而以,是,统计方法对光电分光式光度计进行标定效果“。一良好现简介如下了示,、一兰伯特一比尔定律及其变换对食品等的比色分析是用某种波长的光,束通过物质生色化合物的溶液来进行的当溶液浓度不大时通过溶液后的光密度由下式,表示‘为一系列相互独立的随机变量为数学期望、又,的均方误差,示丁‘知吸‘一一我们的试验结果是一系列相互独立的随机式中为,式中为同一种溶液中与浓度无关的常量变量。它满足于数学期望为。,和。为溶液的厚度的正态分布,试验在相同条件下进行故均,,。式就是兰伯特一比尔定律它表明当,。方误差在各点一样为此,随机变量的高斯,。一定时与溶液浓度正比上式可作一条,相关线由于很多随机因素的影响相关线在,,绝大多数情况下并不通过原点为此在上式中,,应加一常量项理论上,并设,于是式变为正态分布密度为〔一七,牙叹二、乙‘,又因试验是独立进行的于所有个概率密度的乘积‘一〕总概率密度应等十“〕、,实践证明值随仪器种类溶液种,,一二厂于一丫兀类通过的光波长光源电压和比色槽厚度等,,。不同而不同、二统计原理与统计方法在标定光电分光式光度计时确定,式、中的和值是一项主要工作值的误差,」‘、厂万一下丫兀按绝对值取为最小艺〔一’〔、一‘艺〕,即,是影响仪器精度的主要因素之一。显然要使概率密度取最大依必须使指数。度,,…测出相应的光密度井在被标定的光度计上。?“,又以,,二括艺〔,一‘,,〕二‘二述各植的点为横纵座标轴作直角座标,。,。…,,,都位,,。于座标中将上述数值代入式式算出和一卜并代人,作相关线,式它为一条直线,则上述各点在座标中跄此相关线的。误差为最小仪器中有此直线即可方便使川,一’所以〔〕‘‘,艺’这就是在试验情况下的最小平方法也称即在选择,最小二乘法时必须,,到的偏差平方和为最小,使,,极应万〔应一,〕即只要测出溶液的光密度就很容易从相应,,。一的直线上找出该溶液的浓度为使川方,便可在同一张座标纸上画出二条或三条不同要使值为最小值必须符合,。。和物质溶液的相关线篇器二、求导化简得到三相关线在统计意义下是否符合。兰伯特一比尔定律的判断方法兰伯特一比尔定律是在溶液浓度不大时才能成立否则光密度与浓液浓度不成线性,,‘,‘‘曰,一八里艺二一一丁七、。{词叉犷八一丫。关系究竟溶液浓度在什么程度时服从兰伯特一比尔定律呢现提出川才会不关相系,艺。“”。数下算来判断的方法豹?。。。侧式可知算的取值范围在簇丫算,从簇下算愈接近工则,当之间愈接近,与尔定而丫算愈接近于”表明与之牛律,。来判断的方法豹?。。。侧式可知算的取值范围在,愈接近工则,丫算愈接近于。艺。曰艺』,一。,了、、。冈艺,饮一七认。,。间不服从比尔定律故只有当算的绝对值大到一定程度时才可以认为与之间满足比尔,段艺艺,。二,艺“”。定律而以相关系数检验表来判定比较,。。一,下表为相关系数检验表表中一测量,“‘泣曰次数一显著性水平,愈小贝说明线性关系。表中数值】下表时,说明表时说明,愈好因此一般取,为相关系数的起码值和符合比尔定律而不取下算当而冲算故上式为,一,。中有很大的值在舍,式算川下算并与下表比,溶液浓度,五以后弃…,用〔,、、等公式,通过将测量数据。。较判断根据实验证明通常测最次数约为,进行计算就可获得相关线,,具体标定时首先选择被测溶液吸收最大的光波波长然后配制用于标定的标准溶液浓,。现以磷钥黄为例次见计算表、介绍用统,“二一…一生兰竺相关系数检验表一一一牛兰二一兰二圣一一三一一阵…卜一二叁一一哩生…竺一阵二兰卫望卫旦皇…卫三竺一生吧一牛兰二阵一二叁一一一竺…。。。一一旦,几一一一一…里卜三一下王三一一牛兰一二二一了表?”一…一一二生一一竺兰…?…一一一生?一。。。】」」。。。计算表将和值代人式求得。又由计算表得和,,仪器型号型光电分光式光度计’将上述数据代入最后由式求得仪器编号掩。制造厂上海分析仪器厂溶液磷祖黄液槽毫米。。式,求出。。电压伏。。毫微米室温。。皿光波长次数℃厂时间测厂上式就是标定仪器时所用的相关线见下。如果需要从测得的式变为图值求值就可将,。。。。。。。。。。。。。。。二一。。。。。。。。。。。。。。。。。。只要将值代人式就可计算出对应的值。。。。。一。。。。群,。。。。。艺。一。。叮。计方法求相关线标定仪器的步骤利用前述公式即可求得卜,沁几叭。。。几一一卜诬光波长,一一一‘毫微米,一。将。二值代人式得算,,,图中仪器编号,,、溶液名称磷相黄光源电压液槽厚度毫米室温一二伏℃已知测量次数查检验表中,。所对应的下表因为算表故在统计,,时间。意义下与的关系满足比尔定律为此就可节约人力由过去每人看一台设备改,,上接第页。。相一致即相对误差小于千分之五为每人看多台设备,。操作简单维修方便调节容易可以,,电子秤的重量信号可以远距离传输反,。。根据要求随时改变原料配比和下料速度在受映直观事故报警及时准确因此操作工人,,。可以任意改变每个料可以在千净的控制室内操作改善了劳动条件,料斗容积允许的范围内,。批的重量
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